W dniu 28 października 2005 r. obydwie strony zakończyły procedury niezbędne do zawarcia Protokołu dodatkowego do Układu ustanawiającego stowarzyszenie między Wspólnotą Europejską i jej Państwami Członkowskimi, z jednej strony, a Republiką Chile, z drugiej strony, w celu uwzględnienia przystąpienia Republiki Czeskiej, Republiki Estońskiej, Republiki Cypryjskiej, Republiki Łotewskiej, Republiki Litewskiej, Republiki Węgierskiej, Republiki Malty, Rzeczypospolitej Polskiej, Republiki Słowenii i Republiki Słowackiej do Unii Europejskiej. Protokół dodatkowy wchodzi zatem w życie w dniu 1 listopada 2005 r., zgodnie ze swoim art. 13 ust. 2 w Dz.U. L 38 z 10.2.2005, str. 3.